杜邦专利公开的HFO-1234yf合成技术工艺

　　中国化工资讯网9月26日讯

　　杜邦公司的专利技术公开了多种合成HFO-1234yf的技术工艺，主要有以下几种工艺:

　　(1)以一氯甲烷(CH3Cl)和四氟乙烯(CF2=CF2 )或一氯甲烷和二氟一氯甲烷( F22)为原料高温裂解制备HFO-1234yf；

　　(2)以通式为CX3CCl=CClX (每个X独立地为F或Cl)的卤代丙烯为原料，先生成CFC-215aa、CFC-215bb,再与H2 反应生成CFC-245fa、CFC-245eb，然后将CFC-245fa、CFC-245eb脱HF生成HFC-1234ze和HFC-1234yf；

　　(3)将CFC-215cb、H2在催化剂作用下反应生成HFC-1234yf；或CFC-215aa、CFC-215bb先与H2 反应生成CFC-245ca、CFC-245cb，然后将CFC- 245ca、CFC-245cb脱HF生成HFC-1234ze和HFC-1234yf；
　　(4) HCFC-225ca、HCFC-225cb和H2先生成HFC-245cb、HFC-245ca,再将HFC-245cb、HFC- 245ca脱HF生成HFC-1234ze和HFC-1234yf；或HCFC-225ca直接脱HF生成CFC-1214ya，CFC-1214ya再与H2 反应得到HFC-1234yf；

　　(5) HCFC-235cb与H2反应得到HFC-1234yf；或HCFC-235cb与H2反应先得到HFC-245cb，HFC-245cb再脱HF得到HFC-1234yf；或HCFC- 235cb先脱HF得到HFC-1224yd， HFC-1224yd再与H2 反应得到HFC-1234yf；

　　(6)HFC-245cb脱HF得到HFC-1234yf；或HFC- 245eb脱HF得到HFC-1234yf；或HFC-245eb、HFC-236ea 脱HF联产HFC-1234yf和HFC -1225ye；或HFC-245eb热裂解得到HFC-1234yf；

　　(7) HFC-1234ze催化异构得到HFC-1234yf；

　　(8) HFC-1225ye先与H2加成反应生成五氟丙烷，五氟丙烷再脱HF得到HFC-1234yf

　　近年来杜邦公司的研究重点集中在以通式为CX3 CCl =CClX (每个X独立的为F或Cl)的卤代丙烯为原料，先生成一系列中间产物如CFC-215、HCFC-225、HCFC-235、HFC-245,再脱HF或热裂解得到HFC-1234yf或联产HFC-1234ze、HFC- 1225ye等，这也是一条具有工业化价值的工艺。

　　催化剂为：生成卤代烯烃的反应催化剂一般为结晶铜取代α-氧化铬催化剂组合物；氢化催化剂选自负载钯的氧化铝、氟化氧化铝、氟化铝、三维空间多孔渗水碳材料或者以上的混合物；卤代烯烃脱HF催化剂一般为氟化铝、氟化氧化铝、氟化氧化铝负载活性钯；异构化催化剂优选含铬或含铝催化剂，特别优选氟氧化铬、氟化氧化铝、氟化铝。

　　产物分离提纯工艺：采用三塔精馏以未反应原料/HF共沸组合物的形式回收未反应原料并循环进行脱HF反应；以HFC-1234yf /HF共沸组合物的形式回收HFC-1234yf，然后进一步从HFC-1234yf /HF中回收HFC-1234yf。