油性聚氨酯(PU)涂料以其优异的机械性能、耐水性、耐溶剂性等优点在涂料行业中占有重要的地位。但是,近年来随着人们环保意识和健康意识的增强,使得含有液体有机填料PU涂料的应用受到了极大限制。为此,开发一种不含液体有机填料的PU涂料成了迫切需要。目前对能满足这种性能要求的PU涂料研究最多的是单组分水性聚氨酯(WPU)涂料,其最大优点是以水为分散介质,作为涂料使用时不含液体有机填料,在成膜过程中只是水分挥发到环境中,符合环保的要求,且施工简单。
单组分WPU涂料从所使用的原料上可分为聚醚型WPU涂料和聚酯型WPU涂料。相比较而言,由于聚醚的亲水性较强,导致聚醚型WPU膜在耐水性方面存在不足,影响其在防水涂料方面的应用,使用蓖麻油和三元聚醚参与反应可以使膜的耐水性得到一定的改善;聚酯型WPU存在水解不稳定的问题。单组分WPU涂料从引入亲水基团的类型分为阳离子型WPU涂料和阴离子型WPU涂料。但是在实际的合成过程中,往往使用其它聚合物对其进行改性,以提高力学性能、耐水性、耐溶剂性等性能。本文将从阳离子型WPU涂料、阴离子型WPU涂料和改性WPU涂料三个方面对WPU涂料的研究进展进行阐述。
1阴离子型单组分水性聚氨酯涂料
单组分WPU涂料的制备过程通常是先合成预聚体,然后在PU分子链上引入亲水基团,最后进行中和、乳化等。
阴离子型WPU乳液通常以有机酸作为亲水剂引入PU分子链中,然后以碱为中和剂中和成盐,在去离子水中通过机械搅拌分散,形成PU水乳液。常用的有机酸为亲水性较强的二羟甲基丙酸(DMPA)、酒石酸等。有机酸和碱的种类及用量以及预聚体中NCO/OH比值都对乳液的性能和膜的性能有较大的影响。
研究者用聚酯(Mn=1000)和甲苯二异氰酸酯(TDI)进行预聚反应,预聚体中-NCO/-OH小于1.1时,得到的预聚物分子量较大,粘度也较大,乳化后得到的乳液粒径较大,乳胶膜的强度较小;随着-NCO/-OH比例的增大,涂膜由软变硬,强度由小变大,断裂伸长率逐渐降低。综合考虑满足各种性能的需要,预聚体中的-NCO/-OH在1.1~1.3为宜[1~4]。另有研究者用聚醚二元醇与TDI合成的预聚体中-NCO/-OH为2.2,以此预聚体制得的乳液和涂膜的性能都较好。
羧基(-COOH)含量的多少直接影响PU分子链的亲水性和涂膜的耐水性。随着-COOH含量的增加,分子链的亲水性增加,但是-COOH的含量过大时,涂膜的耐水性变得非常差,-COOH含量(聚合物总质量)为4.4%左右时,涂膜可在水中完全溶解。研究表明,-COOH含量在1.4%~1.6%所得产品性能和外观都较好,随着-COOH含量的增加,分散体的粘度上升[1,6]。另有研究者对异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和聚四亚甲基二醇(PTMG)体系的研究结果表明,在该体系中-COOH的含量为2.0%~2.4%时乳液的性能最好[5,7]。除了DMPA的含量影响乳液的性能外,DMPA的加入方式也影响乳液的性能。研究表明,采用DMPA溶解加入分步预聚法可以合成出储存稳定、涂膜机械性能良好的乳液。WPU的制备中除了DMPA可作为亲水剂外,还可以酒石酸为亲水剂,所制得的乳液稳定性也较好。
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